北京时间10月26日，欧冠小组赛第五轮首个比赛日，巴黎圣日尔曼7-2获胜晋级，尤文图斯3-4被淘汰，皇马2-3遭遇首败，AC米兰4-0获胜晋级。眼看切尔西和曼城已经锁定小组第一。
1. 切尔西客场2-1红牛萨尔茨堡
哈弗茨的世界级胜利帮助切尔西客场2-1击败萨尔茨堡红牛，提前一轮锁定小组第一。波特上任后，切尔西在欧冠中保持3胜1平不败，各项赛事9场比赛取得6胜3平。
2、AC米兰客场4-0战胜萨格勒布迪纳摩
加比亚首开纪录，吉鲁点球破门，莱奥破门又打进乌龙球，AC米兰客场4-0战胜萨格勒布迪纳摩。由于萨尔茨堡红牛本轮失利，AC米兰领先萨尔茨堡红牛1分，升至小组第二。只要最后一轮主场战平萨尔茨堡红牛，AC米兰就能出线。
3. 巴黎圣日耳曼主场7-2 海法马卡比
梅西和姆巴佩各有2次传球和2次射门，内马尔打进一球。最终，巴黎主场7-2战胜海法马卡比。只剩下一轮，他们领先本菲卡4球，基本锁定小组第一。
本场比赛，梅西再创欧冠纪录。除了自己打进两粒精彩进球外，他还助攻内马尔和索莱尔进球。 35岁零123天的他以单场2射2传成为欧冠历史上年龄最大的球员。最近三场欧冠比赛，梅西贡献了4个进球和3次助攻。
4.本菲卡主场4-3尤文图斯
当尤文图斯1-4落后时，米利克和麦肯尼在2分钟内连追2球，但最终以3-4的比分不敌本菲卡，遭遇两回合双败。尤文图斯提前一轮出局。这是他们近9个赛季以来首次无缘欧冠16强。
55岁的前国安主帅施密特时隔6年重返欧冠16强。上一次带领球队杀入欧冠16强是在执教勒沃库森时。本赛季，施密特执教的本菲卡20场比赛17胜3平，各项赛事保持不败。
5、皇马客场2-3莱比锡
维尼修斯和罗德里戈均未能进球，皇马客场2-3不敌莱比锡，遭遇赛季首败。早早出线的皇马在近两轮欧冠比赛中表现不俗。他们上轮爆冷被顿涅茨克矿工0-0逼平，如今又以2-3的比分不敌莱比锡。原本皇马通过这场6分之战获胜就可以提前一轮锁定小组头名，但现在仅剩最后一轮，只领先身后的莱比锡1分。他们需要在最后一轮获胜才能确保能够赢得比赛。小组中第一人获得资格。
同组的另一场比赛，顿涅茨克矿工客场1-1战平凯尔特人，拿下关键一分，保住出线希望。他们落后莱比锡3分，双方在最后一轮上演生死战。首轮顿涅茨克矿工客场4-1击败莱比锡，因此最后一轮顿涅茨克矿工若主场获胜即可出线。
6.多特蒙德主场0-0曼城
马赫雷斯罚失点球，多特蒙德主场0-0战平曼城。拿下关键分的多特蒙德提前一轮出线，而曼城也提前一轮锁定小组第一。
同组另一场比赛，塞维利亚主场3-0击败哥本哈根。不过，他们在只剩下一轮的情况下落后多特蒙德3分，双方战绩处于劣势，因此只能获得小组第三。去参加欧洲联赛。